混凝土外加劑的特點(diǎn)是品種多、慘量小,而在混凝土改性中起到重要作用,因此它的質(zhì)量控制、應(yīng)用技術(shù)、品種選擇較之其他工程材料更為重要。
已制定有國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)或行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的十四中化學(xué)外加劑:
普通減水劑、引氣劑、引氣減水劑、高效減水劑、防凍劑、膨脹劑、緩凝高效減水劑、防水劑、泵送劑、早強(qiáng)劑、緩凝減水劑、早強(qiáng)減水劑、速凝劑。
混凝土外加劑的生產(chǎn),是因?yàn)榛炷帘匦缘男枰炷镣饧觿┑陌l(fā)展史;是和混凝土的發(fā)展史息息相關(guān)的。在某種程度上講,混凝土外加劑在追求自身發(fā)展的過(guò)程中,同時(shí)也推動(dòng)了混凝土技術(shù)的發(fā)展。一般國(guó)際上公認(rèn)的混凝土第三次技術(shù)革命—高強(qiáng)混凝土的誕生,其技術(shù)依托重心乃是高效減水劑的重大突破。世界上最早出現(xiàn)的混凝土外加劑應(yīng)推1898年的疏水劑和塑化劑,但到1910年才成為工業(yè)產(chǎn)品。而較大規(guī)模的發(fā)展始于十九世紀(jì)三十年代,當(dāng)時(shí)美國(guó)以松香樹(shù)脂為原料,首先研制出一種AE引氣劑,由于解決了公路路面的抗凍問(wèn)題曾風(fēng)行一時(shí)。到了十九世紀(jì)三十年代國(guó)外又研制出了以紙漿廢液為主要材料的M系減水劑,這咱外加劑在很大程度上改善了混凝土的可塑性,被譽(yù)主現(xiàn)代混凝土減水劑的開(kāi)始。十九世紀(jì)六十年代,日本和聯(lián)邦德國(guó)先后推出了萘磺酸鹽和三聚氯胺高效減水劑,從此外加劑對(duì)混凝土的改性技術(shù)進(jìn)入了劃時(shí)期。迄今為此,為滿足高強(qiáng)度、大流態(tài)、保塑好的新型混凝土配制需要,多種被稱(chēng)為高性能減水劑的產(chǎn)品已逐漸露出頭角。如羥基羧酸鹽復(fù)合性高性能減水劑、高效保塌減水劑、高分子保塌減水劑,這些新型減水劑一般減水率都大于20%,且具有良好的保塑作用。但究其本質(zhì),主體材料仍為萘磺酸鹽或三聚氯胺樹(shù)脂。
我國(guó)的混凝土處加劑起步較晚,1950年華北窯業(yè)公司研究所制出我國(guó)第一個(gè)外加劑產(chǎn)品,即長(zhǎng)城牌引氣劑。該產(chǎn)品首次應(yīng)用于天津飛機(jī)場(chǎng)跑道,使混凝土抗凍性、耐蝕性均有所提高,并在武漢長(zhǎng)江大橋和其它水利工程中得以應(yīng)用。在以后的二十多年中,我國(guó)的外加劑發(fā)展仍十分緩慢,除了別單位采用紙漿廢液生產(chǎn)低品位的塑化劑,絕大部分工程都不使用減水劑,即是冬季施工防凍劑也都是以氯鹽為主體材料的。直到1973年,受?chē)?guó)際建筑技術(shù)和混凝土新型工藝的影響,在我國(guó)才推動(dòng)了高效減水劑的研制和生產(chǎn)。由于染料工業(yè)中的擴(kuò)散劑被成功的移植到混凝土減水劑行列,從此牽動(dòng)了以煤焦尚未中各餾分,尤其是以萘及其同系物為主要原料所生產(chǎn)的減水劑獲得迅速發(fā)展。1974—1976年國(guó)家建材院研制了以甲基萘、萘殘油為主要原料的MF和建1兩種高效減水劑。清華大學(xué)研制了以萘為原料的NF高效減水劑、天津建材所研制了UNF、武漢冶金建研制了FDN,鑒于萘原料的缺乏,建材院研制了以蒽油為原料的AF減水劑。交航二局研制了以古馬隆樹(shù)脂為原料的CRS,于此同時(shí),普通減水劑也獲得了長(zhǎng)足的發(fā)展。1975年吉林開(kāi)山屯化纖廠研制了木質(zhì)素磺酸鈣,廣東造約廠也制成了同類(lèi)產(chǎn)品。普通減水劑和高效減水劑的廣泛生產(chǎn),使復(fù)合外加劑相運(yùn)而生。針對(duì)改變混凝土性能而言,復(fù)合外加劑具有更廣闊的市場(chǎng)背景。各類(lèi)工程所不同的技術(shù)要求,使復(fù)合生產(chǎn)廠家大有文章可作。具不完全統(tǒng)計(jì),1973—1987年這十四年間,我國(guó)的外加劑廠已從廖廖無(wú)幾發(fā)展到150多家,其中80%以上屬?gòu)?fù)合廠家。而外加劑品種也從廖廖無(wú)幾發(fā)展到16咱300多品牌,這標(biāo)志著我國(guó)外加劑行業(yè)已初具規(guī)措并趨于成熟。為了更加強(qiáng)化技術(shù)管理和規(guī)范市場(chǎng),1987年我國(guó)首次頒布了自己的《混凝土外加劑標(biāo)準(zhǔn)》(GB8076—87);同時(shí)頒布的還有《混凝土外加劑的分類(lèi),命定和定義》(GB8075—87);《混凝土外加劑勻質(zhì)性試驗(yàn)方法》(GB8077—87)。這三個(gè)標(biāo)準(zhǔn)分別對(duì)混凝土外加劑從種類(lèi)區(qū)分,技術(shù)指標(biāo)和檢驗(yàn)方法上作出了具體規(guī)定:現(xiàn)在GB8076—87已被GB8076—97代替。在以后的若干年里,我國(guó)又陸續(xù)頒布了《混凝土外加劑應(yīng)用技術(shù)規(guī)范》(GBJ119—88);《混凝土防凍劑標(biāo)準(zhǔn)》(JC472—92);《混凝土泵送劑標(biāo)準(zhǔn)》(JC473—92);《混凝土膨脹劑》(JC476—98)等系列外加劑標(biāo)準(zhǔn)。
混凝土外加劑分類(lèi)
按(GB8075—87)分類(lèi),混凝土外加劑按其主要功能可分為四類(lèi):
1. 改善混凝土拌合物流變性能的外加劑 :包括各種減水劉、引氣劑和泵送劑等。
2. 調(diào)節(jié)混凝土凝結(jié)時(shí)間,硬化性能的外加劑:包括緩凝劑、早強(qiáng)劑、速凝劑等。
3. 改善混凝土耐久性的外加劑:包括引氣劑、防水劑、和阻銹劑等。
4. 改善混凝土其它性能外加劑:包括引氣劑、膨脹劑、防凍劑、著色劑、防水劑和泵送
劑等。
按(GB8075—87)外加劑的命名和定義,外加劑可分為16個(gè)名稱(chēng),其各自定義如下:
1. 普通減水劑:在混凝土塌落度基本相同條件下,能減少拌合用水量的外加劑;
2. 早強(qiáng)劑:加速混凝土早期強(qiáng)度發(fā)展的外加劑;
3. 緩凝劑:延長(zhǎng)混凝土凝結(jié)時(shí)間的外加劑;
4. 引氣劑:在攪拌混凝土過(guò)程能引入大量均勻分布,穩(wěn)定而封閉的的微小氣泡的外加劑;
5. 高效減水劑:在混凝土塌落基本相同條件下,能大幅度減少拌合物用水量的外加劑;
6. 早強(qiáng)減水劑:兼有早強(qiáng)和減水功能的減水劑;
7. 緩凝減水劑:兼有緩凝和減水功能的減水劑;
8. 引氣減水劑:兼有引氣和減水功能的外加劑;
9. 防水劑:能降低混凝土在靜水壓力下的透水性的外加劑;
10. 阻銹劑:能抑制或減輕混凝土中鋼筋或其它預(yù)埋金屬銹蝕的外加劑;
11. 加氣劑:混凝土制備過(guò)程中因發(fā)生化學(xué)反應(yīng)放出氣體,能使混凝土形成大量氣孔的外
加劑;
12. 膨脹劑:能使混凝土體積產(chǎn)生一定膨脹的外加劑;
13. 防凍劑:能使混凝土在負(fù)溫下硬化,并在規(guī)定時(shí)間內(nèi)達(dá)到足夠防凍強(qiáng)度的外加劑;
14. 著色劑:能制備具有穩(wěn)定色彩混凝土的外加劑;
15. 速凝劑:能使混凝土迅速硬化的外加劑;
16. 泵送劑:能改善混凝土拌合物泵送性能的外加劑
混凝土外加劑的使用
在混凝土、砂漿和凈漿的制備過(guò)程中,摻入少量的(不超水泥用量的5%)能對(duì)混凝土、砂漿或凈漿改變性能的一種產(chǎn)品,稱(chēng)為混凝土外加劑。
在混凝土中加入適量的外加劑,能提高混凝土質(zhì)量,改善混凝土性能,減少混凝土用水量,節(jié)約水泥,降低成本,加快施工進(jìn)度。隨著技術(shù)的進(jìn)步,外加劑已成為除水泥、粗細(xì)骨料、摻合料和水以外的第5種必備材料,摻外加劑是混凝土配合比優(yōu)化設(shè)計(jì)和提高混凝土耐久性的一項(xiàng)重要措施。因此新修訂的《水工混凝土施工規(guī)范》(DL/T5144-2001)強(qiáng)調(diào),水工混凝土中必須摻加適量的外加劑。
1 外加劑的分類(lèi)
混凝土外加劑按其主要功能可分為以下4類(lèi):
(1)改善混凝土拌和物流變性能的外加劑。包括普通減水劑和高效減水劑、引氣劑和泵送劑等。
(2)調(diào)節(jié)混凝土凝結(jié)時(shí)間、硬化性能的外加劑。包括緩凝劑、早強(qiáng)劑和速凝劑等。
(3)改善混凝土耐久性的外加劑。包括引氣劑、防水劑和阻銹劑等。
(4)改善混凝土其他性能的外加劑。包括膨脹劑、防凍劑、著色劑等。
水工混凝土常用的外加劑種類(lèi)主要有減水劑、緩凝劑、引氣劑以及各種復(fù)合性的外加劑,如緩凝減水劑或緩凝高效減水劑、早強(qiáng)減水劑、引氣減水劑,根據(jù)特殊需要,也摻用其它種類(lèi)的外加劑,如泵送劑、防水劑、防凍劑等等。GB8076-1997《混凝土外加劑》、DL/T5100-1999《水工混凝土外加劑技術(shù)規(guī)程》等國(guó)家和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)對(duì)這些外加劑的性能指標(biāo)和技術(shù)規(guī)程都有嚴(yán)格要求,可根據(jù)混凝土的不同需要進(jìn)行選用。
2 減水劑
減水劑又稱(chēng)塑化劑或分散劑。拌和混凝土?xí)r加入適量的減水劑,可使水泥顆粒分散均勻,同時(shí)將水泥顆粒包裹的水份釋放出來(lái),從而能明顯減少混凝土用水量。
減水劑的作用是在保持混凝土配合比不變的情況下,改善其工作性;或在保持工作性不變的情況下減少用水 量,提高混凝土強(qiáng)度;或在保持強(qiáng)度不變時(shí)減少水泥用量,節(jié)約水泥,降低成本。同時(shí),加入減水劑后混凝土更為均勻密實(shí),改善一系列物理化學(xué)性能,如抗?jié)B性、抗凍性、抗侵蝕性等,提高了混凝土的耐久性。
以往水工混凝土使用的減水劑一般是紙漿廢液、木鈣、糖蜜一類(lèi)的普通減水劑,減水率不高,一般為5%~10%。隨著對(duì)水工混凝土質(zhì)量要求的提高,對(duì)減水劑的質(zhì)量要求也越來(lái)越高。二灘、三峽等大型水電工程大量應(yīng)用的萘系高效減水劑,減水率高達(dá)20%~30%,主要用來(lái)配制高強(qiáng)度和高流態(tài)混凝土或是需大幅度減少用水量的混凝土。高效減水劑對(duì)提高水泥使用效率具有明顯效果,可節(jié)省水泥用量20%左右。三峽工程花崗巖人工骨料混凝土使用普通減水劑時(shí),用水量高達(dá)110 kg/m3左右,采用了優(yōu)選的ZB-1A高效減水劑,并和DH9引氣劑、Ⅰ級(jí)粉煤灰聯(lián)摻后,用水量降至85 kg/m3左右,達(dá)到了國(guó)內(nèi)外先進(jìn)水平。三峽工程還使用了減水率更高的丙烯酸類(lèi)高效減水劑X404,減水率在30%以上,但這類(lèi)減水劑的價(jià)格昂貴,主要用在高強(qiáng)度混凝土部位。
3 緩凝劑
緩凝劑能延緩混凝土凝結(jié)硬化時(shí)間,便于施工;能使混凝土漿體水化速度減慢,延長(zhǎng)水化放熱過(guò)程,有利于大體積混凝土溫度控制。緩凝劑會(huì)對(duì)混凝土1~3 d早期強(qiáng)度有所降低,但對(duì)后期強(qiáng)度的正常發(fā)展并無(wú)影響。
一般緩凝劑可使混凝土的初凝時(shí)間延長(zhǎng)1~4 h,但這對(duì)高溫情況下大倉(cāng)面混凝土施工是不夠的。為了滿足高溫地區(qū)和高溫季節(jié)大體積混凝土施工需要,國(guó)家“八五”科技攻關(guān)項(xiàng)目研究出了高溫緩凝劑,這種緩凝劑能在氣溫為(35+2)℃、相對(duì)濕度為(60+5)%的條件下混凝土初凝時(shí)間為6~8 h。目前在三峽等工程中大量使用的緩凝高效減水劑,通過(guò)適當(dāng)增加摻量,都可使混凝土初凝時(shí)間達(dá)到6~8 h以上,滿足了35℃左右高溫季節(jié)大倉(cāng)面混凝土施工需要。
4 引氣劑
引氣劑是一種表面活性物質(zhì),是混凝土常用的外加劑之一,它能使混凝土在攪拌過(guò)程中從大氣中引入大量均勻封閉的小氣泡,使混凝土中含有一定量的空氣。好的引氣劑能引入混凝土中的氣泡達(dá)10億個(gè)之多,孔徑多為0.05~0.2 mm,一般為不連續(xù)的封閉球形,分布均勻,穩(wěn)定性好,這樣能顯著提高混凝土的抗凍性、耐久性(三峽工程內(nèi)部混凝土抗凍融循環(huán)次數(shù)達(dá)150次以上,外部混凝土達(dá)300次以上);同時(shí)還能改善混凝土和易性,特別是在人工骨料或天然砂顆粒較粗、級(jí)配較差以及在貧水泥混凝土中使用效果更好;改善混凝土的泌水和離析;減少混凝土滲透性,提高混凝土抗侵蝕能力。
引氣劑的摻量一般在水泥重量的萬(wàn)分之0.3~2的范圍內(nèi),由于摻量小,因此要稱(chēng)量準(zhǔn)確,拌和均勻。另外,影響引氣量的因素很多,如水灰比、水泥用量、砂率、集料、振搗方式、攪拌時(shí)間、坍塌度、成型溫度等,都需嚴(yán)格規(guī)范操作,否則就達(dá)不到應(yīng)有效果。
5 復(fù)合外加劑
復(fù)合外加劑是具有兩種以上主要功能的外加劑,如緩凝減水劑同時(shí)具有緩凝和減水功能,引氣減水劑同時(shí)具有引氣和減水功能。
許多水電工程,特別是三峽工程,將兩種外加劑復(fù)合使用,如緩凝高效減水劑和引氣劑復(fù)合,同時(shí)具有高效減水、引氣、緩凝作用,取得了很好的效果,既滿足了大倉(cāng)面澆筑混凝土緩凝的要求,又達(dá)到了減水和提高耐久性的目的。
6 外加劑的選用原則
一個(gè)工程使用什么樣的外加劑應(yīng)根據(jù)工程設(shè)計(jì)和施工技術(shù)要求在工程開(kāi)工之前進(jìn)行認(rèn)真優(yōu)選,并根據(jù)原材料進(jìn)行嚴(yán)格的適應(yīng)性試驗(yàn)論證確定。三峽工程在開(kāi)工初期曾對(duì)全國(guó)近30個(gè)外加劑正規(guī)廠家生產(chǎn)的30多個(gè)品種按國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行了初選試驗(yàn),在此基礎(chǔ)上,對(duì)初選出來(lái)的幾個(gè)品質(zhì)優(yōu)良的產(chǎn)品,由3個(gè)具有資質(zhì)的試驗(yàn)單位,結(jié)合三峽工程的原材料進(jìn)行了全面的混凝土適應(yīng)性試驗(yàn),經(jīng)過(guò)充分論證和嚴(yán)格評(píng)審,最終優(yōu)選出了2~3個(gè)品質(zhì)優(yōu)選的、適合三峽工程實(shí)際情況的外加劑品種,滿足了大倉(cāng)面、高強(qiáng)度混凝土施工需要,提高了混凝土的各種性能,取得了良好的經(jīng)濟(jì)效益。
為了方便管理,一個(gè)大中型工程優(yōu)選出1~2種同類(lèi)外加劑為宜(包括備用在內(nèi)),一般情況下,在工程施工中不要隨便更換外加劑品種。
相對(duì)于其他原材料而言,外加劑摻量雖然較少,但對(duì)混凝土質(zhì)量至關(guān)重要,因此其摻量經(jīng)試驗(yàn)論證確定之后,應(yīng)嚴(yán)格控制,外加劑質(zhì)量及其穩(wěn)定性應(yīng)按相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)在出廠和使用過(guò)程中進(jìn)行嚴(yán)格檢驗(yàn),外加劑的運(yùn)輸和儲(chǔ)存也要按相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定嚴(yán)格執(zhí)行。
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